Claudia Flavell-Enquanto os perfis a mudar o mundo esforços de Fritz Haber e Carl Bosch

de Cima para baixo: Fritz Haber (Foto cortesia de Bundesarchiv, Bild 183-S13651), Carl Bosch (Foto: cortesia da BASF)

Nenhum engenharia química façanha melhor ilustra os dois gumes da natureza de muitas invenções do que o de Haber-Bosch processo., Desenvolvido pelo químico industrial Fritz Haber e ampliado pelo engenheiro químico Carl Bosch, o processo Haber-Bosch pega nitrogênio do ar e converte-o em amônia.isto tornou possível, pela primeira vez, produzir fertilizantes sintéticos e produzir alimentos suficientes para a população em crescimento da Terra. Na verdade, sem o processo Haber-Bosch, só poderíamos produzir cerca de dois terços da quantidade de alimentos que produzimos hoje, e a população da Terra teria de diminuir em conformidade.,no flipside, o azoto é também uma matéria-prima fundamental na produção de explosivos. Quando a Alemanha esgotou seus suprimentos de amônia natural nos estágios iniciais da Primeira Guerra Mundial, amônia sintética estava lá para preencher a lacuna. Sem o processo Haber-Bosch, A Primeira Guerra Mundial teria sido consideravelmente mais Curta.

Haber, um patriota consumado, viria a ganhar notoriedade através de seu trabalho sobre o uso de produtos químicos para vantagem da Alemanha na Primeira Guerra Mundial, e ele pessoalmente supervisionou e dirigiu a primeira libertação em larga escala de gás cloro em Ypres em 1915.,

evitar a fome

No entanto,é o processo Haber-Bosch e sua contribuição para alimentar a população em crescimento do mundo que ele é mais lembrado, e com razão. Com o advento da era industrial e a grande mudança para as cidades, os fertilizantes eram essenciais para encher o solo com nutrientes. Fertilizantes naturais como o guano Chileno eram um recurso limitado – se a ciência não veio em socorro, a fome estava certa de seguir.

resolver o problema ganhou dois Prêmios Nobel de química de Haber e Bosch: Haber em 1918, Bosch em 1931.,

O problema com o nitrogênio é que, embora seja abundante na atmosfera, suas ligações triplas tornam a molécula de nitrogênio incrivelmente estável e, portanto, difícil de fixar. Haber fazia parte de um grupo de químicos que também incluía Walther Nernst e Henry Le Chatelier, que decidiu resolver o problema.,

Sem o Haber-Bosch processo que só seria capaz de produzir cerca de dois terços da quantidade de comida que nós temos hoje

Caminhos e becos sem saída

Haber, inicialmente, tentou produzir óxido nítrico com a ajuda de descargas elétricas, imitando os processos naturais durante uma trovoada. Mas o rendimento era tão baixo e o processo tão oneroso que Haber o considerou impraticável.

Haber next investigated high-temperature synthesis, with some success, and even succeeded in producing a small amount of nitrogen in 1905., Mas ficou decepcionado com o rendimento de 5%, a temperaturas de cerca de 1000ºC. Eram necessários melhores catalisadores ou uma maior pressão, mas a síntese de alta pressão estava em sua infância e equipamento adequado escasso. Na verdade, Le Chatelier, que foi o primeiro a sugerir a fixação de nitrogênio sob alta pressão, desistiu após uma explosão laboratorial particularmente pesada.não foi até 1908 que Haber, trabalhando com seu aluno Robert le Rossignol, decidiu atacar a rota de alta pressão. Foi uma boa escolha., Um ano depois, patentearam um processo que rendeu cerca de 15% de amônia, operando a uma pressão de cerca de 175 atmosferas a 550ºC sobre um catalisador de ósmio e urânio.

A 1908 patente para o processo de Haber (Cortesia da BASF)

a Partir de laboratório para a indústria

O processo foi logo atribuído a Badische Anilina und Soda Fabrik (mais conhecido hoje por sua abreviação, BASF), que incumbiu o engenheiro químico Carl Bosch com a fomentação do processo., Bosch disse mais tarde: “era óbvio que havia três problemas principais que tinham necessariamente de ser resolvidos antes que a construção de uma planta pudesse ser realizada. Tratava-se do fornecimento de matérias-primas, isto é, de gases hidrogénio e azoto, a um preço inferior ao Até agora possível; da produção de catalisadores eficazes e estáveis; e, por último, da construção do aparelho.,”

Bosch original do reator (Cortesia da BASF)

Barato e alegre

Haber do processo de produção de hidrogênio via eletrólise não se presta para scale-up. Nenhum dos outros processos conhecidos de produção de hidrogénio, que eram demasiado caros ou produziam hidrogénio com demasiadas impurezas.

Bosch e sua equipe eventualmente se estabeleceram em água-gás-um gás de síntese consistindo de hidrogênio e monóxido de carbono – como a única solução prática., A empresa extrai o hidrogênio puro usando o recém-desenvolvido processo Linde-Frank-Caro, que arrefece o gás de água em vários passos a-205ºC, no qual todos os elementos, exceto a liquefação de hidrogênio.

A segunda grande contribuição foi substituir o catalisador de ósmio de urânio por uma alternativa mais prática. O ósmio não era adequado para aumentar a escala, porque os fornecimentos globais totalizavam apenas alguns quilos, e o urânio era caro e muito sensível à água e ao oxigénio. Foi preciso o Assistente de Bosch, o químico Alwin Mittasch, para aperfeiçoar um catalisador misto baseado no óxido de ferro., Foi o primeiro de seu tipo, e realizado, bem como ósmio e urânio, e estava prontamente disponível e barato. O catalisador ainda está em uso hoje, e Mittasch é lembrado como um dos grandes pioneiros da química catalítica.

Recipientes de pressão

Bosch acredita que sua maior façanha foi resolver o terceiro problema, como construir um reator que iria suportar tanto as altas temperaturas e altas pressões da reação. Química de alta pressão ainda era um campo muito novo,e equipamento adequado estava em falta., O único processo existente de alta pressão foi o processo de liquefação do ar de Linde, um processo de baixa temperatura que usava um reator de cobre macio e soldado, que era totalmente inadequado para aplicações de alta temperatura.a primeira tarefa de Bosch foi conceber um novo reator de laboratório, para o qual ele re-modelizou o projeto original de Haber em um reator robusto e confiável. Alguns 24 exemplos correram ao redor do relógio por vários anos, enquanto Mittasch procurou o catalisador perfeito.,as câmaras de reação pequenas não tinham nenhum dos problemas que Bosch estava a encontrar em escala-up: as partes exteriores de suporte de pressão eram pequenas o suficiente para que o arrefecimento do ar fosse suficiente para mantê-los estáveis, e havia apenas uma ligeira tensão mecânica nas partes interiores.

“esse estado de coisas estava prestes a mudar quando começamos a construir um conversor menor como um aparelho de produção”, disse Bosch. Quando Haber fez uma tentativa semelhante, o dispositivo falhou após apenas algumas horas de operação, então a equipe de Bosch projetou um tubo de contato Muito resistente, externamente aquecido como uma câmara de reação., Mesmo assim, não teve chances: “Ser cauteloso tivemos alojados em um forte, de concreto armado câmara de longe de todos os ocupados centros de atividade desde que, entretanto, nós tivemos também familiarizar-se com o perigo de incêndios e flarebacks que ocorrem, frequentemente com inflamação espontânea, quando o hidrogênio surge em alta pressão”, disse ele.

foi uma precaução sábia: após 80 horas de serviço, o material tornou-se quebradiço e os tubos rebentaram. It turned out that the hydrogen had descarbonised the perlite in the carbon steel and formed a brittle alloy with the iron.,Bosch resolveu o problema ao projetar a primeira câmara de reação forrada – uma jaqueta de aço pressurizada fina forrada com um aço macio. O hidrogênio foi capaz de se difundir através do forro e foi permitido escapar através de ranhuras e buracos na jaqueta, para evitar uma perigosa acumulação de pressão.

“a solução parecia simples e era de fato assim, mas ainda assim todo o desenvolvimento do processo dependia dela em maior ou menor extensão”, disse Bosch.,

considerações de Segurança

Não que este era o último da Bosch problemas: o trocador de calor era muito ineficiente, a pressão do rolamento de aço jaquetas ainda tendiam a fivela e explodem depois de algum tempo de operação – apenas um problema superado, quando a Bosch, em uma ruptura com a convenção das vezes, fechar o aquecimento do reator de dentro e de compressores, que não eram confiáveis, e tendem a vazar. Isto representa um risco inaceitável quando a fuga de gás é de hidrogénio; para não mencionar que nenhuma instalação química pode trabalhar com compressores que falham pelo menos uma vez por dia.,

Bosch equipe não só construiu o seu próprio compressores, ele também teve que projetar e produzir os seus próprios instrumentos de monitoramento para medir a temperatura, a intensidade do fluxo de gás, e a composição do gás na câmara de reação – off-the-shelf dispositivos de 20 anos, mas desconhecido quando Bosch dimensionado Haber do dispositivo.Bosch também estava muito consciente da saúde e segurança, e projetou inúmeras válvulas de segurança de ação rápida e outros equipamentos para que a planta pudesse ser desligada e evacuada com velocidade recorde., “Ao longo dos anos, temos sido capazes de eliminar experiência suficiente, especialmente durante a guerra, quando as obras de Oppau foram bombardeadas noite após noite, e ainda hoje somos da opinião de que não se pode ser muito cuidadoso”, disse ele.

BASF’s Oppau works ca 1913 (cortesia de BASF)

Nature knows best

The first plant to use the Haber-Bosch process at industrial scale started up at BASF Oppau in 1913. Quase 100 anos depois nada mudou muito, e o processo ainda é usado em todo o mundo.,

no entanto, Haber previu que isso iria mudar: “bactérias nitrogenadas nos ensinam que a natureza, com suas formas sofisticadas da química da matéria viva, ainda entende e utiliza métodos que ainda não sabemos imitar. Basta que, entretanto, uma melhor fertilização do azoto do solo traga novas riquezas nutritivas à humanidade e que a indústria química Ajude o agricultor que, na boa terra, transforma pedras em pão.”

originalmente publicado em Março de 2010