Si nous nommons ces deux halogénures d’alkyle en fonction des règles de nomenclature IUPAC, nous obtenons le nom de 2-chlorobutanbe pour les deux:

cependant, ce ne sont pas le même composé – ce sont des énantiomères:

nous avons donc besoin d’une information supplémentaire pour distinguer les énantiomères (et autres stéréoisomères) par leurs noms.,

Cahn, Ingold et Prelog ont développé un système qui, quelle que soit la direction dans laquelle nous regardons la molécule, donnera toujours le même nom (contrairement à la notation wedge et dash).

Et c’est pourquoi ceci est également connu comme la Configuration Absolue ou plus communément appelé le R et S du système.,

voyons comment cela fonctionne en regardant d’abord la molécule suivante et nous reviendrons ensuite au 2-chlorobutane:

pour assigner la configuration absolue, nous devons d’abord localiser le carbone avec quatre groupes différents(atomes) connectés. Ceux-ci sont appelés centres de chiralité (centre chiral, centre stéréogène).

Dans notre molécule, nous n’avons qu’un carbone à quatre groupes différents et que c’est celui avec le brome et nous allons attribuer la configuration absolue de ce centre chiral.,

Pour cela, vous devez suivre les étapes et les règles de Cahn-Ingold-Prelog système.

Étape 1:

donnez à chaque atome connecté au centre chiral une priorité basée sur son numéro atomique. Plus le numéro atomique, plus la priorité est élevée.,

donc, sur cette base, le brome obtient la priorité un, l’oxygène obtient la priorité deux, le carbone méthylique est le troisième et l’hydrogène est la priorité la plus basse-quatre:

Étape 2:

dessinez une flèche en partant de la priorité un et en passant à la priorité 19ace8c56c »>

si la flèche va dans le sens horaire, comme dans ce cas, la configuration absolue est r.

par opposition à cela, si la flèche va dans le sens antihoraire, la configuration absolue est s.,

a titre d’exemple, dans la molécule suivante, les priorités vont Cl >N >C > H et le sens antihoraire de la flèche indique une configuration s absolue:

alors, rappelez – vous: dans le sens horaire – r, dans le sens antihoraire-s.

maintenant, voyons quelle serait la configuration absolue de l’énantiomère:

Les priorités sont toujours les mêmes puisque tous les groupes autour du carbone sont les mêmes., En partant du brome et en allant vers l’oxygène puis le carbone, on peut voir que cette fois la flèche va dans le sens antihoraire. Si la flèche va dans le sens antihoraire, la configuration absolue est S.

et ceci est une autre chose importante à retenir:

Tous les centres de chiralité dans les énantiomères sont inversés (chaque R est S, Chaque s est R dans l’énantiomère).

Nous avons donc discuté des rôles des priorités 1, 2 et 3, mais qu’en est-il de la priorité la plus basse? Nous n’avons rien mentionné à propos de la flèche qui y va. Fait-elle partie du jeu et comment l’utilisez-vous?,

la priorité la plus basse n’affecte pas la direction de la flèche. Cependant, ceci est très important, et c’est une exigence lors de l’attribution de la configuration R et S, que;

la priorité la plus basse doit pointer loin de la visionneuse.

en d’autres termes, la priorité la plus basse doit être une ligne pointillée pour assigner les R et S en fonction de la direction de la flèche comme nous venons de le faire:

dans cet esprit, Comment Pouvons-nous assigner la configuration absolue de cette molécule où l’hydrogène est une ligne de coin pointant vers nous?,

R et S, Lorsque la priorité la plus basse est un wedge

Vous avez deux options ici:

la première Option. Tournez la molécule 180o de telle sorte que l’hydroxyle pointe maintenant vers vous et que l’hydrogène pointe vers vous. Cela permet d’avoir la molécule est dessinée au besoin, la priorité la plus basse pointant vers l’arrière comme il est censé être pour déterminer la configuration R et S:

ensuite, assigner les priorités; chlore-numéro un, oxygène-deux, carbone-trois et le H comme numéro quatre.,

La flèche va dans le sens des aiguilles d’une montre, donc la configuration absolue est R.

le problème avec cette approche est que parfois vous allez travailler avec des molécules plus grandes et il est impossible de redessiner la molécule entière et d’échanger chaque centre de chiralité.

par exemple, regardez la biotine avec tous ces hydrogènes pointés vers l’avant. Pas la meilleure option pour redessiner cette molécule en changeant tous les hydrogènes et en gardant le reste de la molécule comme il se doit.,

C’est pourquoi nous avons la seconde approche, qui est ce que tout le monde suit normalement.

ici, vous laissez la molécule telle quelle avec l’hydrogène pointé vers vous. Continuez comme vous le feriez normalement en attribuant les priorités et en dessinant la flèche.

la seule chose à faire à la fin est de changer le résultat de R en S ou de S en R.

dans ce cas, la flèche va dans le sens antihoraire mais parce que l’hydrogène pointe vers nous, nous changeons le résultat de S en R.,

bien sûr, l’une ou l’autre approche devrait donner le même résultat car il s’agit de la même molécule dessinée différemment.

R et S lorsque le Groupe #4 n’est pas un coin ou un tiret

Il y a une troisième possibilité pour la position du groupe 4 et c’est quand il ne pointe ni vers vous. Cela signifie que nous ne pouvons pas déterminer la configuration aussi facilement que si la priorité la plus basse pointait vers ou loin de nous, puis la commuter à la fin comme nous l’avons fait lorsque le groupe 4 était une ligne de coin.,

par exemple, quelle serait la configuration de cette molécule?

Pour cela, il y a cette simple encore un truc à rendre la vie beaucoup plus facile. Rappelez-vous:

Permutation des deux groupes sur un centre chiral inverse sa configuration absolue (R à S, S pour R):

Notez que ces différentes molécules. Nous ne parlons pas de rotation autour d’un axe ou d’une seule liaison, auquel cas la ou les configuration(s) absolue (s) doivent rester les mêmes., Nous convertissons en fait une molécule différente en échangeant les groupes pour faciliter la détermination de la configuration R et S.

faisons ceci sur la molécule mentionnée ci-dessus:

le groupe de priorité le plus bas est dans le plan de dessin, donc ce que nous pouvons faire est de l’échanger avec celui qui pointe loin de nous (Br). Après avoir déterminé les R et S, nous changeons le résultat car l’échange signifie changer la configuration absolue et nous devons revenir en arrière.,

la flèche va dans le sens inverse des aiguilles d’une montre indiquant la configuration S et cela signifie que dans la molécule d’origine, c’est R.

alternativement, ce qui prend plus de temps, vous pouvez dessiner la projection Newman de la molécule en regardant>

le groupe de priorité la plus basse pointe et, par conséquent, le sens horaire de la flèche indique une configuration r.,

R et S lorsque les atomes (groupes) sont les mêmes

parfois, il arrive que deux atomes ou plus connectés au centre chiral soient les mêmes et il n’est pas possible d’attribuer les priorités tout de suite.

par exemple, revenons au 2-chlorobutane en commençant par le chlore en coin:

Le chlore est la première priorité, alors nous avons deux carbones et un hydrogène qui obtient la priorité la plus basse. Nous devons déterminer la deuxième priorité en comparant deux atomes de carbone et il y a une égalité car ils ont tous les deux (évidemment) le même numéro atomique.,

Que voulez-vous faire? Vous devez regarder les atomes connectés à ceux que vous comparez:

le carbone de gauche (CH3) est connecté à trois hydrogènes, tandis que celui de droite est connecté à deux hydrogènes et un carbone. Ce carbone supplémentaire donne la deuxième priorité au CH2 et le CH3 obtient la troisième priorité.

la flèche va dans le sens des aiguilles d’une montre, il s’agit donc du (R)-2-chlorobutane.

et si ces atomes étaient également identiques, nous devrions nous éloigner du centre chiral et répéter le processus jusqu’à ce que nous arrivions au premier point de différence.,

c’est comme des couches: la première couche est les atomes connectés au centre chiral et vous les comparez et ne passez à la deuxième couche que s’il y a une égalité.

Vous ne devez jamais comparer un atome de la deuxième couche à un atome de la première couche, quel que soit son numéro atomique.

liaisons doubles et triples dans les configurations R et S

faisons les r et s pour cette molécule:

le brome est la priorité et l’hydrogène est le numéro quatre. Le carbone  » a  » est connecté à un oxygène et deux hydrogènes., Le carbone  » b  » est connecté à un oxygène et à un hydrogène. Cependant, en raison de la double liaison, le carbone « b” est traité comme s’il était connecté à deux oxygènes. La même règle est appliquée pour toute autre obligation double ou triple. Alors, quand vous voyez une double liaison en comptent que deux liaisons simples quand vous voyez une triple liaison couper trois liaisons simples.

la flèche va dans le sens des aiguilles d’une montre, cependant, la configuration absolue est S, car l’hydrogène pointe vers nous.,

plus D’astuces dans les configurations R et S

  • Que Faire si vous comparez deux carbones; l’un connecté à trois éléments à numéro atomique élevé, et l’autre avec deux hydrogènes et un hétéroatome. Lequel obtient une priorité plus élevée?

voyons ceci avec cette molécule:

même si un seul atome a un numéro atomique plus élevé que le plus élevé sur l’autre carbone, le groupe obtient une priorité plus élevée.

donc, un s bat N, O, F parce qu’il a un numéro atomique plus élevé que les autres individuellement.,

  • Le carbone n’est pas le seul atome désigné par R et S. en théorie, tout atome avec quatre groupes différents est chiral et peut être décrit par le système R et S. Par exemple, les centres chiraux du phosphore et du soufre sont souvent assignés comme R ou S.

  • L’hydrogène n’est pas toujours la priorité la plus basse. Une seule paire d’électrons est plus faible.,

  • Carbanions sont achirales parce que la seule paire rapidement bascule d’un côté à l’autre, sauf à de très basses températures:

  • R et S ne s’appliquent pas à l’azote des amines pour la même raison que pour les carbanions. Les groupes d’ammonium quaternaire, cependant, peuvent être chiraux.

  • sur Le même élément peut obtenir différentes priorités en fonction de ses isotopes., Stéréochimie:
    • Les problèmes de pratique de Configuration R et S
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    • excès énantiomérique (EE): pourcentage D’énantiomères provenant de la rotation spécifique avec des problèmes de pratique
    • calcul de L’excès énantiomérique provenant de L’activité optique
    • symétrie et chiralité.,li>
    • R et S de Configuration dans la Projection de Fischer
    • R et S de configuration sur Newman projections
    • la Conversion d’Obligations-Ligne, Projection de Newman, et Fischer Projections
    • Résolution d’Énantiomères: Énantiomères séparés par la Conversion de Diastéréomères

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