Se temos um nome a estas duas halogenetos de alquilo com base nas regras de nomenclatura IUPAC, temos o nome de 2 chlorobutanbe para ambos:

no Entanto, eles não são o mesmo composto – eles são enantiômeros:

Então, precisamos de uma informação extra para distinguir os enantiómeros (e outros estereoisómeros) por seus nomes.,

Cahn, Ingold e Prelog desenvolveram um sistema que, independentemente da direção que estamos olhando para a molécula, sempre dará o mesmo nome (ao contrário da notação de cunha e traço).

E é por isso também é conhecido como a Configuração Absoluta ou, mais comumente referido como o R e S do sistema.,

Vamos ver como ele funciona, olhando primeiro para o seguinte molécula e vamos voltar para o 2-chlorobutane depois que:

Para atribuir a configuração absoluta, precisamos, primeiro, localizar o carbono(s) com quatro grupos diferentes (átomos) conectado a ele. Estes são chamados centros de quiralidade (centro quiral, centro estereogênico).

na nossa molécula, temos apenas um carbono com quatro grupos diferentes e esse é o único com o bromo e vamos atribuir a configuração absoluta deste centro quiral.,

para isso, você precisa seguir os passos e regras do sistema Cahn-Ingold-Prelog.

Passo 1:

dar a cada átomo ligado ao centro quiral uma prioridade baseada no seu número atómico. Quanto maior o número atômico, maior a prioridade.,

Então, com base nisso, o bromo tem a prioridade um, o oxigênio tem a prioridade dois, o metil carbono é o terceiro e o hidrogênio é o mais baixo de prioridade de quatro:

Passo 2:

Desenhe uma seta partindo de prioridade e vai prioridade dois e, em seguida, a prioridade 3:

Se a seta vai no sentido horário, como no presente caso, a configuração absoluta é R.

ao contrário deste, se a seta vai no sentido anti-horário, em seguida, a configuração absoluta é S.,

Como exemplo, na seguinte molécula, as prioridades ir Cl > N > C > H e o no sentido anti-horário sentido da seta indica uma configuração absoluta S:

Então, lembre-se: no sentido Horário – R, no sentido anti-horário – S.

Agora, vamos ver o que seria a configuração absoluta do enantiômero:

As prioridades continuam as mesmas, já que todos os grupos ao redor do carbono são iguais., A partir do bromo e indo para o oxigênio e depois para o carbono, podemos ver que desta vez a seta vai no sentido anti-horário. Se a seta vai no sentido anti-horário, a configuração absoluta é S.

e esta é outra coisa importante a lembrar:

todos os centros de quiralidade em enantiômeros são invertidos (cada R é S, cada S é R no enantiômero).então, discutimos os papéis das prioridades 1, 2 e 3, mas e a prioridade mais baixa? Não mencionámos nada sobre a flecha. Faz parte do jogo e como o usa?,

a prioridade mais baixa não afecta a direcção da seta. No entanto, isso é muito importante, e é um requisito ao atribuir a configuração R E S, que;

a prioridade mais baixa deve apontar para longe do visualizador.

Em outras palavras, a prioridade mais baixa deve ser uma linha tracejada para atribuir o R e S, com base na direção da seta, como acabamos de ver:

Com isso em mente, como podemos definir a configuração absoluta de que esta molécula onde o hidrogénio é uma cunha de linha apontando para nós?,

R e S, Quando a prioridade mais baixa é uma cunha

Você tem duas opções aqui:

uma Opção. Vire a molécula 180 o de tal forma que o hidroxilo esteja agora a apontar para si e o hidrogénio esteja a apontar para longe. Isto permite que a molécula é desenhado como necessário, a prioridade mais baixa apontando para trás, como é suposto ser para determinar o R e S de configuração:

em seguida, atribuir prioridades; cloro-número um, o oxigênio-dois, de carbono, de três e o H como número quatro.,

A seta vai no sentido horário, portanto, a configuração absoluta é R.

O problema com esta abordagem é que, às vezes, você vai trabalhar com moléculas maiores, e é impraticável para redesenhar toda a molécula e trocar a cada centro de quiralidade.

por exemplo, olhe para a biotina com todos estes hidrogénios apontando para a frente. Não é a melhor opção para redesenhar esta molécula mudando todos os hidrogénios e mantendo o resto da molécula como deveria ser.,

é por isso que temos a segunda abordagem que é o que todos normalmente seguem.

Aqui, você deixa a molécula como ela é com o hidrogênio apontando para você. Continue como normalmente faria atribuindo as prioridades e desenhando a seta.

A única coisa que você tem a fazer é alterar o resultado de R para S ou S a R.

neste caso, a seta passa para a esquerda, mas porque o hidrogênio está apontando para nós, alterar o resultado do S R.,

é claro, qualquer abordagem deve dar o mesmo resultado, uma vez que esta é a mesma molécula desenhada de forma diferente.

R e S Quando o Grupo #4 não é uma Cunha ou um Traço

Há uma terceira possibilidade para a posição do grupo 4, e que é, quando ele não é nem apontando para fora ou para você. Isto significa que não podemos determinar a configuração tão facilmente como se a prioridade mais baixa estivesse a apontar para ou para longe de nós, e depois mudá-la no final como fizemos quando o grupo 4 era uma linha de cunha.,

Como exemplo, qual seria a configuração desta molécula?

para isso, há este simples, mas tão útil truque que torna a vida muito mais fácil. Lembre-se:

trocar quaisquer dois grupos num centro quiral inverte a sua configuração absoluta (R para S, S para R):

note que estas são moléculas diferentes. Não estamos falando de rodar sobre um eixo ou uma única ligação, caso em que a configuração absoluta deve permanecer a mesma., Na verdade, estamos convertendo para uma molécula diferente, trocando os grupos para facilitar a determinação da configuração R E S.

Vamos fazer isso na molécula mencionado acima:

A prioridade mais baixa é o desenho do avião, então, o que podemos fazer é trocá-lo com o que está apontando para longe de nós (Br). Depois de determinar o R E S, alteramos o resultado, já que trocar significa mudar a configuração absoluta e precisamos mudar de novo.,

A seta passa para a esquerda, indicando configuração S, e isso significa que a molécula original é R.

em Alternativa, que é mais demorado, você pode desenhar a projeção de Newman da molécula olhando do ângulo de lugares grupo de 4 na parte de trás (apontando para fora do visualizador):

A prioridade mais baixa de grupo está apontando e, portanto, o sentido da seta indica um R de configuração.,

R e S quando os Átomos (grupos) são os mesmos

às Vezes acontece que dois ou mais átomos ligados ao centro quiral são o mesmo e não é possível atribuir prioridades de imediato.

Por exemplo, vamos voltar para o 2-clorobutano começando com o cloro em cunha:

cloro é a primeira prioridade, então temos dois carbonos e um hidrogênio que tem a MENOR prioridade. Precisamos determinar a segunda prioridade comparando dois átomos de carbono e há um empate, uma vez que ambos (obviamente) têm o mesmo número atômico.,o que faz? Você precisa olhar para os átomos ligados aos que você compara:

o carbono à esquerda (CH3) está conectado a três hidrogénios, enquanto o da direita está conectado a dois hidrogénios e um carbono. Este carbono extra dá a segunda prioridade ao CH2 e o CH3 tem prioridade três.a seta vai no Sentido DOS ponteiros do relógio, por isso este é o (R)-2-clorobutano.e se estes átomos também fossem idênticos, teríamos de nos afastar mais do centro quiral e repetir o processo até chegarmos ao primeiro ponto de diferença.,

é como camadas: a primeira camada são os átomos ligados ao centro quiral e você está comparando esses e só se mover para a segunda camada se houver uma gravata.

Você nunca deve comparar qualquer átomo da segunda camada a um átomo da primeira camada, independentemente do seu número atómico.

ligações duplas e triplas nas configurações de R E S

vamos fazer os R E S para esta molécula:

bromo é a prioridade e o hidrogénio é o número quatro. Carbono ” a ” Está ligado a um oxigênio e dois hidrogénios., Carbono ” b ” é conectado a um oxigênio e um hidrogênio. No entanto, por causa da dupla ligação, o carbono “b” é tratado como se estivesse ligado a dois oxígenos. A mesma regra é aplicada para qualquer outra ligação dupla ou tripla. Então, quando você vê uma dupla ligação, conte-a como duas únicas ligações quando você vê uma tripla ligação cortá-la como três únicas ligações.

a seta vai no sentido horário, no entanto, a configuração absoluta é S, porque o hidrogênio está apontando para nós.,

mais truques nas configurações de R E S

  • e se você estiver comparando dois carbonos; um ligado a três elementos de elevado número atômico, e o outro com dois hidrogénios e um heteroátomo. Qual deles tem maior prioridade?

vamos ver isto com esta molécula:

mesmo que apenas um átomo tenha um número atómico mais elevado do que o mais elevado do outro carbono, o grupo obtém maior prioridade.

So, one s beats n, O, F because it has a higher atomic number than the others individually.,

  • o Carbono não é o único átomo designado pelo R e S. Em teoria, qualquer átomo com quatro grupos diferentes, é quiral e pode ser descrita por a R e S do sistema. Por exemplo, os centros quirais de fósforo e enxofre são frequentemente designados como R ou S.

  • hidrogénio nem sempre é a prioridade mais baixa. Um par solitário de elétrons é menor.,

  • Carbanions são achiral porque o par solitário rapidamente vira de um lado para o outro, a menos que a muito baixas temperaturas:

  • R e S não se aplicam para o nitrogênio no aminas pela mesma razão, como para carbanions. Grupos de amónio quaternário, no entanto, podem ser quirais.

  • o mesmo elemento pode obter prioridades diferentes com base nos seus isótopos., Estereoquímica:
    • O R e S de Configuração de Prática de Problemas
    • Quiralidade e Enantiómeros
    • Diastereomers-Introdução e Prática de Problemas
    • Cis e Trans Stereoisomerism em Alcenos
    • E e Z Alkene de Configuração com a Prática Problemas
    • Enantiómeros Diastereomers o Mesmo ou Constitucional Isómeros com a Prática Problemas
    • Óptica Atividade
    • Enantiomeric Excesso (ee): Percentagem de Enantiómeros de Rotação Específica com a Prática Problemas
    • Cálculo Enantiomeric Excesso de Atividade Ótica
    • Simetria e Quiralidade.,li>
    • R e S Configuração em Projeção de Fischer
    • R e S configuração em projeções de Newman
    • a Conversão de títulos de Linha, Projeção de Newman, e Projeções de Fischer
    • Resolução de Enantiômeros: Separe os Enantiómeros Convertendo para Diastereomers

    Estereoquímica Prática de Problemas Quiz

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